Abhatoo - Centre Nationale de Documentation

Le but de cette thèse est de comprendre les origines et les processus de formation des aérosols organiques (AO) et inorganiques (AI) en Méditerranée durant différentes saisons en utilisant le modèle de chimie-transport de la plateforme de la modélisation de la qualité de l’air Polyphemus, et des comparaisons modèle-mesures.
Dans le cadre du projet de recherche ChArMEx (Chemistry-Aerosol Mediterranean Experiment), des mesures des concentrations des aérosols ainsi que de leurs propriétés ont été conduites à la station ERSA du Cap Corse (île de la Corse, France) dans le bassin ouest de la Méditerranée pendant les étés 2012 et 2013 et l’hiver 2014. Ce travail de thèse a également bénéficié de mesures effectuées durant des vols avions au sud de la France et au dessus de la Méditerranée pendant l’été 2014.
Le modèle est évalué pendant les différentes périodes simulées et des processus/paramétrisations ont été ajoutés ou modifiés afin d’avoir de bonnes comparaisons modèle/mesures, non seulement pour les concentrations, mais également pour les propriétés des aérosols. Des études de sensitivité à la météorologie, aux émissions anthropiques et aux émissions marines, en plus des différents paramètres d’entrée du modèle sont conduites pour comprendre les origines des aérosols.
Les émissions marines contribuent largement aux concentrations des AI en Méditerranée . La paramétrisation des émissions de sels marins est choisie de manière à avoir de bonnes comparaisons aux mesures de sodium, qui est un composé non volatil émis principalement par les sels marins. L’ajout au modèle d’une paramétrisation pour estimer la fraction organique des émissions marines à partir de la chlorophylle-a montre que les organiques marins contribuent à moins de 2% des AO.
L’évaluation du modèle montre l’importance de la description des émissions des bateaux pour la modélisation des concentrations du sulfate et des AO. Cependant, les hypothèses faites dans la modélisation de la condensation/évaporation ont beaucoup d’impact sur les concentrations simulées de nitrate et d’ammonium (équilibre thermodynamique, état de mélange).
Pendant les étés 2012 et 2013, les AO sont principalement d’origine biogénique, ce qui est bien reproduit par le modèle. Les mesures enregistrent d’importantes concentrations d’AO hautement oxydés et oxygénés. Pour que le modèle reproduise non seulement les concentrations, mais également les propriétés d’oxidation et d’hydrophilicité des AO, trois processus de formation d’aérosols organiques secondaires (AOS) à partir de monoterpènes sont ajoutés au modèle: l’autoxidation qui induit la formation de composés organiques d’extrêmement faible volatilité, un mécanisme de formation du nitrate organique, et un mécanisme de formation d’un produit d’oxydation de deuxième génération. Les états d’oxydation et d’oxygénation des AO à Ersa sont bien simulés en supposant de plus la formation d’organosulfates.
Des simulations hivernales montrent que les AO y sont principalement d’origine anthropique. Bien que les émissions des composés organiques semi-volatils et de volatilité intermédiaire (COVIS) qui sont manquants dans les inventaires d’émissions influencent peu les AO en été, leur influence est dominante en hiver. La contribution du secteur du chauffage résidentiel pendant la saison froide s’avère très importante. Différentes descriptions et paramétrisations des émissions et des schémas de vieillissement des COVIS sont ajoutées au modèle, c-à-d distribution de volatilité à l’émission, schéma à une étape d’oxydation vs schéma à plusieurs étapes d’oxydation et la prise en compte de composés organiques volatils non-traditionnels (COVNT). Bien que le modèle reproduise bien les concentrations des AO, les études de sensibilité révèlent que la distribution de volatilité à l’émission influence beaucoup les concentrations des AO. Néanmoins, les états d’oxydation et d’oxygénation des ces derniers restent sous-estimés par le modèle pendant l’hiver quelque soit la paramétrisation utilisée, ce qui suggère la nécessité d’ajouter au modèle d’autres mécanismes de formation des AOS à partir des précurseurs anthropiques (autoxidation, formation du nitrate organique).